Отклонения от закона Рауля

В реальных растворах закон Рауля применим для растворителя лишь в бесконечно разбавленных растворах. В более концентрированных растворах за счет сил межмолекулярного взаимодействия наблюдаются отклонения от закона Рауля.

а) Положительные отклонения

Если то есть силы взаимодействия между однородными
молекулами больше, чем между разнородными, то (объем
увеличивается), а (тепло поглощается). При этом за счет ослабления сил взаимодействия выход молекул в паровую фазу облегчается и давление пара над реальным раствором становится больше, чем над идеальным:

Положительные отклонения наблюдаются в системах: этанол – диэтиловый эфир; бензол - ацетон; кислород - азот и других.
б) Отрицательные отклоненияот идеального поведения характерны для растворов, компоненты которых взаимодействуют друг с другом сильнее, чем однородные молекулы, то есть

При этом возникают водородные связи, происходит сольватация, а иногда образуются химические соединения. Теплота при смешении
выделяется, объем при смешении уменьшается, выход молекул в пар затрудняется и Р_А^реал<Р⁰_АХ_А,

Такие отклонения наблюдаются в системах хлороформ - бензол; вода - серная кислота и других.

Иногда при одних соотношениях компонентов в растворе наблюдаются положительные отклонения, при других - отрицательные. Пример – раствор пиридина в воде (рисунок 1.6).
Зависимость общего давления от состава жидкости в системах с отклонениями от закона Рауля будет также нелинейной (рисунки 1.5 и 1.6).

В системах со значительными отклонениями от закона Рауля на диаграмме Робщ = f(X^ж) возможно появление экстремума (минимума или максимума). Экстремум может появиться и при небольшом отклонении от идеального поведения, если давление пара над чистыми компонентами мало
отличаются друг от друга, то есть PA ⁰ ≈ PB ⁰ (рисунок 1.7).

3. К одному килограмму 30% водного раствора NaOH добавили 120 г NaOH. Найти массовый процент и молярную концентрацию NaOH в полученном растворе.

4. В реакции А↔В образование В идет с поглощением тепла. Какая из реакций (прямая или обратная) идет с большей скоростью?

Так как реакция идет с поглощением тепла, то ∆Н>0 (∆Н=Н₂-Н₁) => Н₂>Н₁

Получаем Е^пр>Е´^обр => ʋ^пр<ʋ^обр (из уравнения )

Как зависит эквивалентная электропроводность раствора от концентрации?

6. При прохождении тока силой 15А в течение 30 минут через раствор трехвалентного металла на катоде выделилось 1,07г металла. Вычислить молярную массу металла (В_Т=90%)